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紅土鎳礦屬非結(jié)晶型礦種。不同鎳礦類型,成分波動(dòng)范圍為:Ni 0.87%~3.85%,F(xiàn)e 6%~50%,MgO 1.5%~32%,Si02 5%~58%,Al2o3 1%~15%,P 0.000 4%~0.000 2%,S 0.00l%~0.08%。 紅土鎳礦另一個(gè)特點(diǎn)是水分較高,尤其是中國(guó)紅土鎳礦主要進(jìn)口國(guó)菲律賓和印尼兩國(guó)氣候多雨潮濕,鎳礦中水分基本在30~35%范圍波動(dòng)。為確保鎳鐵冶煉爐況穩(wěn)定,鎳礦在入爐前必須進(jìn)行脫水,造塊處理。不同的鎳鐵生產(chǎn)廠家對(duì)入爐前鎳礦的脫水燒結(jié)處理普遍使用如下幾種預(yù)處理方式:
①回轉(zhuǎn)窯烘干→造塊→回轉(zhuǎn)窯高溫脫水、預(yù)熱。
②回轉(zhuǎn)窯烘干→造塊→豎爐燒結(jié)、預(yù)還原。
③回轉(zhuǎn)窯烘干→脫水、燒結(jié)(包括預(yù)還原)。 不同的鎳礦處理工藝的投資費(fèi)用及工藝操作難度不同,對(duì)整個(gè)鎳鐵冶煉工藝綜合能耗及產(chǎn)品質(zhì)量的影響也有所不同,因而,隨著中國(guó)鎳鐵生產(chǎn)的規(guī)?;x擇何種鎳礦預(yù)處理方式,值得分析。
硫化鎳精礦的火法冶煉
硫化鎳精礦的火法冶煉流程如圖29-2所示。其主要工藝特點(diǎn)如下:
(1)熔煉。鎳精礦經(jīng)干燥脫硫后即送電爐(或鼓風(fēng)爐)熔煉,目的是使銅鎳的氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧?,產(chǎn)出低冰鎳(銅鎳锍),同時(shí)脈石造渣。所得到的低冰鎳中,鎳和銅的總含量為8%-25%(一般為13%-17%),含硫量為25%。
(2)低冰鎳的吹煉。吹煉的目的是為了除去鐵和一部分硫,得到含銅和鎳70%-75%的高冰鎳(鎳高硫),而不是金屬鎳。轉(zhuǎn)爐熔煉溫度高于1230℃,由于低冰鎳品位低,一般吹煉時(shí)間較長(zhǎng)。 (3)磨浮。高冰鎳細(xì)磨、破碎后,用浮選和磁選分離,得到含鎳67%-68%的鎳精礦,同時(shí)選出銅精礦和銅鎳合金分別回收銅和鉑族金屬。鎳精礦經(jīng)反射爐熔化得到硫化鎳,再送電解精煉或經(jīng)電爐(或反射爐)還原熔煉得粗鎳再電解精煉。 (4)電解精煉。粗鎳中除含銅、鉆外,還含有金、銀和鉑族元素,需電解精煉回收。與銅電解不同的是這里采用隔膜電解槽。用粗鎳做陽(yáng)極,陰極為鎳始極片,電解液用硫酸鹽溶液硫酸鹽和氯化鹽混合溶液。通電后,陰極析出鎳,鉑族元素進(jìn)入陽(yáng)極泥中,另行回收。產(chǎn)品電鎳純度為99.85%-99.99%。
用火冶法處理氧化鎳制取鎳鐵和金屬鎳
硅酸氧化礦可以用火冶法熔煉,經(jīng)還原、熔化和精煉得到鎳。還原時(shí)要爭(zhēng)取使氧化鎳*變?yōu)榻饘冁?。熔化時(shí)流言蜚語(yǔ)鎳鐵將同較輕的渣分開。鎳鐵的含鎳量取決于部分還原過(guò)程的選擇能力。采用焦炭作還原劑,也可采用硅鐵作還原劑。為了除去粗鎳鐵中的雜質(zhì)碳、硫、磷和鉻,必須進(jìn)行精煉。
在電爐中用碳直接部分還原煉制鎳鐵 在礦熱爐中采用碳熱法將礦石還原成鎳鐵,隨后進(jìn)行精煉。
所用礦石的成分為:Ni2.8%,CoO0.06%,Fe13%,Cr2O32%,MgO24%,SiO239%,化合水12%。這種礦石經(jīng)干燥后,放在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)預(yù)熱到750℃左右。重油的消耗量為每噸干礦石65-85L。在經(jīng)預(yù)熱的熱礦石中,加入約4%的焦粉,然后即將這種混合料,放在還原電爐中冶煉。在礦熱爐的容量為12500kV.A,電極直徑1250mm,爐膛內(nèi)徑11m。冶煉時(shí)每噸礦石的耗電量為600kW.h。每天可冶煉450t礦石,鎳鐵出爐溫度為1500℃,出渣溫度為1600℃。
爐料中90%以上的鎳回收到成分為Ni+Co24%,Si3%,C2%,Cr1.6%,P0.03%的粗鎳鐵中。
在鑄桶中用蘇打處理兩次而將硫除掉,在酸性轉(zhuǎn)爐中把鉻、硅、碳和磷吹掉。精煉好的鎳鐵大約1650℃時(shí)出爐, 鑄成約20kg重的錠塊。最終產(chǎn)品含Ni+Co29%,C0.02%,Cr0.02%,余量為鐵。
用冶煉鎳锍的方法制取鎳丸
采用的方法是,先將礦石作成球團(tuán),經(jīng)燒結(jié)后同焦炭和石膏一起加到低爐身電爐中進(jìn)行還原冶煉。硫酸鈣被還原后,與鎳和鐵反應(yīng)生成硫化物。約含Ni27%,F(xiàn)e60%,S10%的鐵鎳锍,同附加料一起裝在轉(zhuǎn)爐中用空氣吹煉,使鐵渣化,成為約含有Ni78%,S22%的貧鐵鎳锍。然后采用流化床法在回轉(zhuǎn)窯中將硫焙燒到0.005%以下。這種氧化鎳經(jīng)磨細(xì)加糊加粘合劑混合后壓成3cm×2cm的圓柱形料塊。
為種料塊經(jīng)干燥后混加大量木炭,放在加熱的立式碳化硅馬弗爐中,于約1300下用一氧化碳還原,這種爐子與鋅豎罐法用的爐子相似。生產(chǎn)出鎳粒約含Ni99%,Cu0.07%,Co0.5%,F(xiàn)e0.1%,C0.04%,S0.004%。
用硅鐵部分還原的方法冶煉鎳鐵
礦石經(jīng)在回轉(zhuǎn)窯中干燥后,進(jìn)行分級(jí),并除掉低品位的粗塊,這時(shí)的成分大致為:Ni1.65%,Co0.02%,F(xiàn)e12%,SiO250%,MgO25%,Cr2O31.5%,Al2O31.3%,化合水7%。
干燥的礦石經(jīng)破碎后,篩出小于0.08mm的篩下料,并放在多層焙燒爐中進(jìn)行預(yù)焙燒。篩上料則放在用煤氣加熱的回轉(zhuǎn)窯中,加熱到700℃左右,以除去水分和預(yù)熱礦石。加熱好的熱料即送到爐前料倉(cāng)內(nèi),接著再?gòu)牧蟼}(cāng)將料裝入14000kV.A開口式電爐中,電爐自焙電極直徑約1000mm,并配有水冷爐壁。冶煉每噸礦石的耗電量約為760kW.h,電極消耗量為5kg。
往熔化的氧化礦和金屬的混合液中添加一種強(qiáng)還原劑,并將礦石、還原劑和液態(tài)金屬充分混合。還原劑采用含硅50%的硅鐵。熔池的攪動(dòng)是通過(guò)在兩個(gè)鑄桶間的快速倒來(lái)倒去的方法實(shí)現(xiàn)的。
其還原順序如下:
(2Fe2O3)+[FeSi]=4(FeO)+(SiO2)+[Fe]
(2NiO)+[FeSi] =2[Ni]+[Fe]+( SiO2)
(2FeO)+[FeSi]=3[Fe]+(SiO2)
硅鐵中的鐵直接進(jìn)入金屬相。來(lái)自前步工序的1650℃的液態(tài)礦石、硅鐵(1.5L/kg液態(tài)礦石中的鎳)和鎳鐵,采用在兩個(gè)鑄桶(叫做“跳轉(zhuǎn)混合器")間倒來(lái)倒去的方法進(jìn)行混合。同硅鐵的反應(yīng)是放熱的,所以可防止溫度在混合時(shí)下降得過(guò)多。每操作一次可生產(chǎn)出400kg鎳鐵,因而在2500kV.A的電爐中要定期裝入4000kg精礦用的爐料。
粗鎳鐵含磷達(dá)0.4%,這些磷可在電弧爐中,采用氧化鈣含量很高的渣,用鐵礦石氧化成P2O5后除掉。液態(tài)鎳鐵用硅鐵脫氧后鑄成13kg重的錠,其大致成分如下,Ni48%,S0.005%,P0.01%,C0.02%,Cr0.02%,Si0.9%,Co0.5%,Cu0.1%,其余為鐵。